汤文军研究团队前期利用手性联硼酸酯实现了异喹啉骨架化合物的不对称还原偶联反应。他们通过机理实验和计算，首次提出了联硼参与的[3，3]σ迁移重排机制（J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 9767-9770）。为了实现具有更大应用前景的亚胺不对称还原偶联反应，研究团队在这份工作中设计并合成了更大位阻的手性联硼酸酯试剂，可以与四种类型的双亚胺分子配位，经六元环椅式构象过渡态，实现高立体选择性的还原偶联。研究发现，该反应体系适用于不同位置不同电性取代的N-氢取代芳醛亚胺、N-甲基取代芳醛亚胺、脂肪醛亚胺和环状亚胺底物，一系列以前很难制备的手性1,2-二胺化合物均能以高收率和高立体选择性地顺利获得。值得注意的是，采用催化量的手性双醇和当量的联硼酸新戊二醇酯联用策略，经醇酯交换原位生成活性联硼酸酯，同样可以高效实现N-氢取代芳醛亚胺和N-甲基取代芳醛亚胺的不对称还原偶联（图二）。该不对称还原偶联反应采用的手性双醇已实现了公斤级的制备，数十克规模的手性1,2-二胺可以简便制得。该方法的操作简便性和可放大性为其工业应用打下坚实基础。此项工作将大幅度促进手性1,2-双胺相关的化学研究，并进一步巩固了联硼参与的周环反应的实验和理论基础。